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李勣，原名徐世勣、李世勣，字懋功，曹州离狐人，唐朝初年名将，与卫国公李靖并称。出身高平北祖上房徐氏，早年投身瓦岗军，后随李密降唐，一生历事唐高祖、唐太宗、唐高宗三朝，深得朝廷信任和重任。随唐太宗李世民平定四方，两击薛延陀，平定碛北，后又大破东突厥、高丽，成为唐朝开疆拓土的主要战将之一。出将入相，功勋卓著，被朝廷倚为干城，为凌烟阁二十四功臣之一，历任兵部尚书、同中书门下三品、司空、太子太师等职，累封英国公。兼通医学，曾参与编纂世界上最早出现的药典《唐本草》，并自撰《脉经》一卷，今已佚。
隋朝末年，迁居到滑州卫南县，徐世勣家本是富豪，史称其“家多僮仆，积栗数千钟”，徐世勣与其父徐盖都是乐善好施之人，救济贫苦人，不管关系亲疏。十七岁的徐世勣见天下已乱，就近参加了翟让的瓦岗军，劝说翟让：“附近是您与我的家乡，乡里乡亲，不宜侵扰。宋、郑两州地近御河，商旅众多，去那里劫掠官私钱物非常方便。”翟让称善，于是在运河上劫取公私财物无算，有钱就不缺人，不久兵众大振，有徒众一万余人。
隋朝遣名将张须陀率两万多人讨伐，翟让惊恐之下，企图逃走，徐世勣予以制止。瓦岗军采取诱敌深入、伏兵袭击的战术，将隋军全部歼灭，张须陀亦战死。蒲山公李密参与杨玄感反叛，兵败逃亡，徐世勣与浚仪人王伯当知道李密为天下英雄，一同劝说翟让奉李密为主，以收买人心，扩大影响。
李密自称魏公，大封官爵，徐世勣被授为右武候大将军，统领本部。隋朝令江都通守王世充等率军讨伐李密，徐世勣使用奇计，在洛水两岸几次大败王世充，李密因此封他为东海郡公。当时，河南、山东大水，饥民遍地，隋朝赈给不周，每天饿死数万人，徐世勣向李密进言：“天下大乱，本是为饥。如果我们攻陷黎阳国仓，大事可成矣。”李密听计，派徐世勣带五千人，自原武渡黄河，掩袭黎阳仓的隋朝守军，当日攻克，开仓招民众随便领粮，十天之间，就招募到兵士二十多万人。
此后，瓦岗军内部发生矛盾，翟让在宴会时，为李密杀死。混乱中，在场的徐世勣也被士卒砍了一刀，身受重伤，王伯当急忙喝止，徐世勣才得以幸免。李密为稳定人心，派大将单雄信前往抚慰翟让旧部，将其分别归属于徐世勣、单雄信、王伯当麾下。
宇文化及在江都弑杀炀帝杨广，李密派徐世勣征讨叛将王德仁，以报其杀房彦藻之仇，徐世勣击败王德仁，迫使其投降唐王李渊。徐世勣守黎阳仓，宇文化及率军四面攻城，形势危急，李密亲领五百骑兵驰援，徐世勣亦从城中向外挖地道，忽然现身城外，两军里应外合，大败宇文化及，迫使其解围而去。太府卿元文都等拥立越王杨侗在洛阳称帝，皇泰主派使者赦免李密等人，徐世勣被重新授为右武侯大将军，受命讨伐宇文化及。
李密被王世充击败，聚集余众归顺唐朝，李密原来所统领的属地都由徐世勣接管。徐世勣对长史郭孝恪说：“魏公已经归附大唐，如今这里的人民土地，是属魏公所有，我如果上表献出它们，就是借主人的失败得利，自己为自己邀功，用来求取富贵，是我认为耻辱的。现在应当一五一十地记录州县的名称数量和军民的户口，全部报告魏公，让魏公自己献给朝廷，这样就是魏公的功劳了。”于是派使者致信李密，使者初到朝廷，李渊听说徐世勣没有奏表，只写信给李密，颇感奇怪。待到使者把徐世勣的本意告知李渊，李渊才大悦道：“徐世勣感怀主人的恩德、推辞功劳，确实是纯臣。”下诏封他为黎阳总管、上柱国，封莱国公，又加授右武候大将军，改封曹国公，并被赐姓李氏，“附宗正属籍”，再赐良田五十顷、上等宅第一所，徐世勣自此改名李世勣。
河北军阀窦建德进攻相州，山东道安抚大使、淮阳王李神通率军逃至黎阳，窦建德攻陷黎阳，李盖与李神通、魏徵、同安公主等人一同被俘。李世勣率领数百骑兵渡河撤离，但因李盖被俘，只得返回投降，窦建德将李盖作为人质，仍让李世勣镇守黎阳。李世勣想要归顺唐朝，但又担心此举将祸及其父，他私下与郭孝恪商议后，决定先为窦建德立功，取得其信任，再行图谋。不久后，李世勣在获嘉袭败王世充所部，多有斩获，窦建德因此对他颇为亲近，在取得窦建德的信任后，成功劝说他亲征河南，企图借机将其杀死。但窦建德的妻子产子，他因此迟迟未起程，李世勣既不能袭取窦建德，谋杀窦建德部将曹旦的计划又泄漏，只得与郭孝恪率领几十名骑兵归降唐朝。
李世勣随秦王李世民大败宋金刚，又随李世民讨伐王世充，奉命接管管州。郑国太子王玄应企图攻取管州，李世勣将其击退，李世勣又派郭孝恪劝降郑国荣州刺史魏陆，阳城、汴州也相继来降。郑国的郑州司兵沈悦请求献出虎牢关降唐，李世勣夜间埋伏军队接应，占领了虎牢关，抓获了郑国的荆王王行本。又参与击擒窦建德、降伏王世充，唐军整军回朝，李渊论功行赏，李世民为上将，李世勣为下将，与李世民等二十六人一同身穿金甲、乘着兵车到太庙去报捷。李盖也从洺州与裴矩等人一起入朝，李渊见到他们后非常高兴，恢复了李盖的官爵。窦建德旧部刘黑闼率军数万进逼宗城，李世勣弃城逃往洺州，被刘黑闼追上，损失步军五千人，“仅以身免”。
李世勣在洺水之战中，击败刘黑闼部将高雅贤，李世民进击自称鲁王的徐圆朗，连取十余座城池，迫使江淮义军首领杜伏威入朝。李世民鉴于局势初定，留李世勣与淮安王李神通、行军总管任瑰等继续讨伐徐圆朗，自己则班师回朝，经连续升迁，他官拜左监门大将军。之后，徐圆朗又占据兖州反叛，朝廷授李世勣为河南道大总管，前往讨伐。不久后，李世勣便擒获徐圆朗，斩其首级献给朝廷，兖州就此平定。李渊命李世勣与赵郡王李孝恭、岭南道大使李靖、怀州总管黄君汉一同讨伐江淮义军首领辅公祏。
李孝恭、李靖率领水师沿长江而下，李世勣率领步兵一万渡过淮水，攻取辅公祏占据的寿阳，直抵峡石，辅公祏的部将陈正通率兵两万屯驻在梁山，又派他的大将冯惠亮统帅水师三万，用锁链连接大战船，以阻断长江的航路。陈正通还在长江西岸构筑堡垒，分守水陆两路，以此抵御唐军，李靖等首先攻破陈正通、冯惠亮等人所驻的博山、青林等地，旋即进兵丹杨。辅公祏闻讯后大惊，企图率残部弃城东逃。李世勣乘胜追击，在武康县将其斩杀，并分别捕杀其余党，江南自此平定。
李世民即位，拜李世勣为并州都督，赐封邑九百户，李世勣为避李世民之讳，又去除姓名中“世”字，改名为李勣。李世民接受了代州都督张公瑾的建议，决定出击东突厥，命兵部尚书李靖为定襄道行军总管，以张公瑾为副，发起了强大的军事攻势。李勣被授为通漠道行军大总管，与华州刺史柴绍、灵州大都督薛万彻等统率十几万军队，都接受李靖的统帅，诸将分道出击突厥。
李靖率精骑三千夜袭定襄，颉利可汗误判唐军兵力，仓促北撤至戈壁沙漠边缘，其部众多有叛离。李勣从云中出发，在白道与颉利可汗军遭遇，唐军奋力冲杀，突厥溃不成军，颉利可汗战败后，向西逃往铁山，收集残部数万人，派使者求和，朝廷命鸿胪卿唐俭、将军安修仁前去安抚突厥。
李勣与李靖会师，二人商议说：“颉利虽然战败，人马还多，如果走过沙漠，得到九姓铁勒的庇护，道路遥远险阻，就很难追上他们了。如今下诏派唐俭到那里去，突厥必定放松戒备，我们随后去袭击，这样就可以不战而平定贼寇了。”李靖握着手腕高兴地说：“您的这番话，就是韩信灭田横的策略啊。”于是一起定计，李靖率兵连夜出发，李勣领军跟进。李靖行军至碛口，突厥四处溃逃。颉利率部众一万多人想逃过沙漠，被李勣阻拦。突厥的大酋长率领自己的部落一起投降李勣，李勣在俘获五万多人后顺利回师。
晋王李治遥领并州大都督，朝廷授李勣为金紫光禄大夫，代理并州大都督府长史。其后，李勣因父丧离职，在不久又获起用，官复原职，改封为英国公，世袭蕲州刺史。当时，朝廷所封的世袭刺史都只是挂名，不到州郡就任，于是他又以并州大都督府长史的官职遥领太子左卫率。
李勣在并州任职共十六年，令行禁止，颇为称职，李世民曾对侍臣说：“隋炀帝不能选贤安民，只知道筑长城来防备突厥，对世情的认知糊涂至此。朕现在委任李勣在并州，就使突厥畏惧他的威名逃走。边塞安静，难道不是远远地胜过筑长城吗？”
李勣被征调入朝，任兵部尚书，他尚未赴任，正遇上薛延陀真珠可汗派其子大度设联同同罗、仆骨、回纥、靺鞨、霫等部族，领军二十万南侵突厥俟利苾可汗阿史那·思摩。思摩率部众进入长城，退守朔州，并派使向唐朝告急。朝廷命营州都督张俭统率所部直逼薛延陀东境，李勣被授为朔州道行军总管，率步卒六万、骑军一千二百人屯驻羽方，与灵州道行军总管李大亮、凉州道行军总管李袭誉等分兵抵御。
大度设率三万骑兵追击思摩不得，却遭逢李勣所率唐军，大度设大惊，急忙自赤柯泺北撤。李勣挑选所部及突厥的骑兵共六千人，穿越直道、白道川，在青山追上薛延陀军。大度设在诺真水勒兵备战，战阵横亘十里，突厥骑兵先与之交战不利，大度设乘胜追击，射死唐军战马众多。李勣命骑兵下马，持长槊直冲，大破薛延陀军，斩首三千余级，俘获五万余人及马一万五千匹，大度设独自逃走。李勣回师定襄后，又与州兵夹击叛乱的突厥思结部，俘获其百姓一千余口以及众多马、羊。战后，李世民封李勣的一个儿子为县公。