“学妹速来，反应时间超了。”许秋开始呼唤帮手，现在的时间非常宝贵，每耽误一分钟的时间，都会使反应朝着不可逆的方向进行下去。“来啦，来啦，马上。”韩嘉莹本来在液氮瓶那边，打算倒点液氮出来玩的，听到呼唤后赶忙穿上实验服，戴上手套、口罩，小跑过来。‘来的蛮快的嘛。’许秋给她安排任务，“你去配展开剂吧，按之前的两种比例，石油醚：二氯甲烷1:1和1:2来配，”说完，他不忘解释一句，“我之前查过资料，溴取代后产物的极性通常和原料相差不多。”“好呀。”韩嘉莹向试剂柜走去。见陈婉清也跟过来了，许秋转头打了个招呼：“学姐，来搭把手？”“怎么个帮法？”许秋想了想道：“帮我配三个PDI原料的二氯甲烷溶液，原料在我的抽屉里，分别是PDI-2、PDI-5和PDI-6。”“2、5、6……”陈婉清重复了一遍，“我记住了，那么浓度呢。”“你看着来呗，我等下要点板用。”许秋随意回道，有学姐和学妹的帮忙，他的压力小了很多。他取来一只一次性滴管，然后伸入反应容器中，吸取了一点点内部的溶液，接着将取来的溶液转移至一次性离心管中，再加入二氯甲烷稀释，最终得到三种反应产物的溶液样品，依次标记为1、2、3号，放在离心管架上。随后，他又取来三块硅胶板，同样做好编号，再用干净的毛细管分别蘸取三种反应产物的溶液，在同编号的硅胶板下划线处，平行的点上四个样品点?并在旁边留有两个样品点的空余空间。这时?陈婉清递过来三个子弹头状的离心管，“给你?三组溶液都帮你配好了。”“谢谢。”许秋道了声谢?将三个离心管放在支架上。“客气啥，”陈婉清笑了笑?“等下我投反应的时候还需要你帮忙呢。”许秋也笑了笑回应，然后用干净的毛细管分别蘸取三种原料的溶液?在对应编号的硅胶板上再次点四个点?其中两个点在空白之处，另外两个点和之前的点重合。完成之后，每块硅胶板上均有六个点，排布方式为：产物/产物/产物+原料/产物+原料/原料/原料。“交叉点板?学弟你挺会的嘛。”陈婉清显然是看出了门道。“什么是交叉点板呀？”韩嘉莹带着装有展开液的展开瓶突然出现。许秋一边用镊子将硅胶板放入展开瓶?一边解释道：“这块硅胶板上有三种样品点，一种是单独的原料，一种是单独的产物，还有一种是原料、产物的共混样品点，最后一种也就是所谓的交叉点。三者相互比较?根据不同样品点在同一展开剂下爬升的高度不同，便可以轻松的分辨出样品点是那个?进而推断出产物点。正常情况下，只需要原料、产物各一个点就行了?比如我们上次投的反应。点交叉点主要是为了保险，因为这次可能产物很杂?而且原料和产物的极性差别也不大?在爬板过程中可能挨的很近。”“原来如此。”硅胶板被放入展开瓶后?展开剂正沿着板面，自下而上的缓缓爬升，连带着样品一同向上移动。许秋突然想到了什么，又吩咐道：“学妹，去配点饱和硫代硫酸钠的溶液。”“硫代硫酸钠……”韩嘉莹嘴里念叨了一句，随后恍然道：“用来处理液溴的？”“没错，”许秋点头，“刚才忙起来差点忘掉这回事。”“好呀。”学妹再次风风火火的奔向试剂柜，很快又跑了回来，站在他们旁边配溶液。硫代硫酸钠很安全，俗名是“大苏打”，加上又是水溶液，也不需要缩在通风橱中进行实验。待展开剂移动到硅胶板的上划线，许秋用镊子将其捞出，晾干，然后拿到紫外灯下照射。他和身边人讲了下他观察到的实验现象，“这1号样品，产物主要有三个点，两深一浅，还有一些非常浅的点，几乎看不清楚。”随后开始分析：“几乎看不清楚的几个样品点，是含量很少的副产物，可能是三溴、四溴取代产物或者不同位置取代的二溴取代物，它们爬升的位置没有和主要产物重合，暂时不用管。”韩嘉莹用玻璃棒搅拌着烧杯中的溶液，没怎么思考，随口问道：“那两深一浅呢？”“浅色的那个对应的位置，是未反应的PDI原料，两个深色的点是单溴代物和二溴代物。”许秋又补充了一句：“至于具体哪个是哪个那就不好分辨了，需要通过后续分析表征手段才能确定。”“嗯嗯。”韩嘉莹点点头，停止了搅拌，此时烧杯下方还残留一些硫代硫酸钠的晶体。“饱和溶液我配好了，现在反应怎么办，要立刻关停吗？”“1号的反应是可以停了……”许秋顿了顿道，“算了，也不急这么一会儿，等我一分钟把剩下两块硅胶板看完再一起处理吧。”许秋又拿起2号样品的硅胶板，在紫外灯下仔细检查，过了几秒，说道：“主要的样品点，同样是两深一浅，浅的那个也是原料，应该是和1号差不多的情况。”其实用肉眼也是能稍微看出来结果的，毕竟原料、产物都是红色的，不过用紫外灯检测更加准确一些。“师兄，你快看，”韩嘉莹突然道：“3号的板子好像不太一样。”“是嘛，”许秋放下2号，拿起3号，在紫外灯下照了照，说道：“确实不同，一深两浅，其中的一浅是原料，另外一深一浅，难以分辨，但不管是什么情况，反应都可以停了。”“我们走吧。”说完，他朝着通风橱走去。“唔……”韩嘉莹端着烧杯，跟在许秋身后，自言自语的分析着道：“假如深的那个是一溴代物，那么产率非常高，可以停止反应，假如深的那个是二溴代物，说明反应时间太长，也要停止反应，及时止损，能拿多少一溴代产物是多少。”“分析的不错，”许秋称赞了一句，随后道：“其实只要原料点不是最深的那个，反应就可以停了。”韩嘉莹嗯了一声，点头道：“总感觉我们这次的合成有些看脸，合成出来的产物是什么样子，全凭运气，而且就算拿到了产物，也不能确定哪个才是自己想要的。”“是呀，因为当初选择了简单的、一步到位的合成路径，自然就要承担相应的风险，”许秋笑了笑，“哪有那么好的事情，又简单又容易。”“这倒是。”韩嘉莹点点头。“其实这三个反应，都能有40%左右的产率，已经可以接受了，毕竟上一步原料的合成又不难，现在还有4克的原料可以随便用，不过……”许秋话锋一转，“这次没来得及在反应中途点板，不然或许可以更加完美些。”“至少结局并不差嘛。”韩嘉莹安慰了一句。两人走到通风橱。“直接用滴管把饱和硫代硫酸钠溶液加进去，就可以了吗？”韩嘉莹问道。“对，搅拌不要停下，一直加溶液，直到等溶液中液溴的痕迹消失。”不多一会儿，在硫代硫酸钠的作用下，三个反应瓶内液溴均被处理干净。瓶内的液体重新变为鲜红色，由于持续搅拌的缘故，倒也没有明显的分层现象。“除去液溴的的反应，会生成硫酸、氢溴酸和硫酸钠，不过我们之前加的液溴也并不多，等下直接用水多洗几次就好。”许秋停下搅拌，取来一个分液漏斗，又随口提了一句：“我看文献中还有用鼓气机直接往溶液中鼓入空气的方法，下次可以试试。”“我们好像没有鼓气机。”韩嘉莹回应道，她也取来一个分液漏斗，将处理好的反应溶液倒入其中。“可以利用现有的实验条件自己做一个嘛，”许秋笑了笑道：“比如把双排管改装一下，做成一个类似于氮气枪的东西，直接往溶液中通入氮气，也可以实现同样的功能。”“这个方法不错，可以省去了洗涤、分液的步骤，直接旋蒸。”“嗯，对了，你后面补投的那个反应也快两个多小时了，等下可以先点板看看先。”“好的。”韩嘉莹点点头。……后面补投的反应，也就是4号样品的点板结果，和3号样品类似，一深两浅，其中一浅是原料。确认了结果后，韩嘉莹用同样的方法除去反应瓶中过量的液溴。随后两人在四种反应产物得二氯甲烷溶液中，按照0.5克原料加入适量的硅胶进行拌样，旋蒸，得到均匀混合硅胶粉的原料。接下来，就是过柱子分离、提纯产物。两人没有立刻开始，毕竟液相色谱不比其他，柱子一旦开启就停不下来了。还有一个原因，学姐那边要开始实验了，呼唤许秋过去帮忙。液氮、正丁基锂会碰撞出什么样的火花呢？